2^ème licence en Sciences chimiques

Année 2006-2007

Exercices de spectroscopie - T.P. Chimie organique

Question 1 (2 points):

Sur un spectre RMN bidimensionnel corrélant les protons et les carbones-13, pouvez-vous distinguer un groupement CH₂ où les deux protons sont chimiquement équivalents d'un groupement où ils ne le sont pas ? Expliquez en une phrase.

Réponse: non équivalents : au déplacement chimique du ¹³C, on observera deux contours correspondant au deux protons anisochrones ; équivalents : un seul contour

Question 2 (4 points)

Le spectre RMN des protons reproduit ci-dessous a été pris pour vérifier la formation du produit :

Ce produit a-t-il été formé ? Expliquez succinctement votre réponse.

Réponse: 2 méthoxy (6H) d'où 3 H aromatiques, 1 NH₂, spectre d'un produit de départ (2,4-diméthoxyaniline)

Question 3 (6 points)

Attribuez les signaux de a à g.

Réponse: J. Chem. Educ, 1995, 72, 660. Le pic à 4,1 ppm est d (si vous prenez e à 4,1 ppm, le pic g qui serait à 1,8 ppm (valeur inattendue) serait corrélé avec celui à 0,95 ppm ce qui n'a aucun sens), d est corrélé avec c (1,55 ppm), qui est corrélé avec b (1,3 ppm) lui-même corrélé avec a (0.95 ppm). Le pic e est corrélé avec f (2 signaux de part et d'autre de 2 ppm, tous deux corrélés avec g (0,95 ppm)). Le pic à 0,95 ppm est constitué de deux triplets légèrement décalés.

Question 4 (8 points)

Expliquez votre raisonnement pour rédondre à la question ci-dessous.

Réponse: 5 insaturations, 1 CH₃ isolé, 4H aromatiques; 2H aromatiques vers 9 ppm (pas d'aldéhyde en plus serait un proton non couplé) , voisins de N, chaîne latérale COCH₃, le pic à 9,18 ppm avec couplage méta (2,2 Hz) et para (0,9 Hz) est H en 2, d'où 3-acétyl pyridine.